Überleg mal aus was Glas besteht, bzw die dünne Membran.
Die Membran ist eigentlich eine unterkühlte Schmelze aus Siliciumoxid und zum Beispiel Natrium.
hast Du nun einen sehr hohen pH Wert also viele OH- in Lösung und auch noch verschiedene Alkalimetalle (insbesondere Lithium und Natrium bzw. auch Kalium). Es werden durch den pH Wert viele Protonen aus der Membran "gezogen" und an dieser Stelle nehmen die Alkalimetalle ihren Platz ein, die mit ihrer Ladung definitiv den pH Wert stören (denk dran es wird die Aktivität gemessen, aus der sich dann eine Spannung ergibt).
Diese Aktivität wird halt durch den Austausch von Alkalimetallen bei hohen pH-Werten deutlich schwerer ins Gewicht fallen, als wenn nur ein paar Protonen bei niedrigen pH-Wert in die Membran eingelagert werden (Säurefehler).
Du veränderst praktisch die ionische Zusammensetzung der Grenzmembran durch zusätzliche Ladungen, die dann Platz finden, wenn sie durch extreme Bedingungen eine Möglichkeit finden "Plätze" zu tauschen